În Harry Potter și Ordinul Phoenix, Harry o întâlnește pentru prima dată pe Luna (în al patrulea an) în trenul Hogwarts Express, unde este descrisă ca având părul blond murdar, lung până la brâu, și o privire visătoare și distantă. Harry crede că este ciudată pentru că citea The Quibbler cu susul în jos și purta un colier făcut din dopuri de bere de unt și cercei cu ridichi. Când Harry vede pentru prima dată Thestralii (creaturi negre asemănătoare ca niște cai care pot zbura) trăgând căruțele, Luna îi spune că și ea îi poate vedea. Atât Harry cât și Luna au putut vedea Thestralii când majoritatea celorlalți nu au putut, deoarece amândoi au văzut moartea, iar Thestralii pot fi văzuți doar de cineva care a fost martor la moarte.
Mai târziu, Luna îi spune lui Harry că ea și tatăl ei îl cred în legătură cu conspirația în care este implicat Harry și că îl susțin. Când Harry formează Armata lui Dumbledore, Luna se alătură și devine mai bună la magia defensivă. Când echipa de Quidditch a lui Gryffindor a jucat împotriva lui Slytherin, Luna l-a susținut pe Gryffindor făcând o pălărie de leu în mărime naturală care a răcnit în mod realist. Mai târziu în carte, când Harry urma să-l contacteze pe Kreacher în legătură cu locația lui Sirius Black, Luna a vegheat pentru el, spunându-le tuturor că a existat o scurgere de gaz. Când echipa inchizitorială a profesoarei Umbridge (un grup de elevi cărora li s-a dat putere asupra altor elevi pentru a-i pedepsi) l-a găsit, Luna a fost capturată și reținută de un Slytherin. În timp ce era reținută, Harry a văzut-o uitându-se pe fereastră, ca și cum s-ar fi plictisit. După ce au scăpat, a fost ideea Lunii să călătorească la Ministerul Magiei cu Thestralii. În timpul bătăliei de la Departamentul Misterelor, Luna a luat parte activă la luptă, până când a fost lovită de o vrajă de asomare care a lăsat-o pentru scurt timp inconștientă. După moartea lui Sirius, Harry a remarcat că Luna era singura persoană care îl putea consola cu adevărat în această privință, deoarece, la fel ca Harry, Luna pierduse și ea pe cineva apropiat, mama ei.