În chimie, legăturile pi (legături π) sunt legături chimice covalente în care traiectoria orbitală a unui electron se încrucișează (se suprapune) cu traiectoria altui electron. Electronii au o traiectorie în formă de lob în formă de cifră de opt (vezi imaginea). Există două zone de suprapunere, deoarece căile se suprapun pe ambii lobi. Doar unul dintre planurile nodale ale orbitei trece prin ambele nuclee implicate.
Litera grecească π din numele lor se referă la orbitalii p. Simetria orbitală a legăturii pi arată la fel ca orbitalul p atunci când este privită în josul axei legăturii. Orbitalii P au de obicei acest tip de legătură. Se presupune, de asemenea, că orbitalii D folosesc legătura pi, dar nu este neapărat ceea ce se întâmplă în realitate. Ideea legăturii orbitalilor d se potrivește cu teoria hipervalenței.
Legăturile Pi sunt de obicei mai slabe decât legăturile sigma. Mecanica cuantică spune că acest lucru se datorează faptului că traiectoriile orbitale sunt paralele, astfel încât există mult mai puțină suprapunere între orbitalii p.
Legăturile Pi apar atunci când doi orbitali atomici sunt în contact prin două zone de suprapunere. Legăturile Pi sunt legături mai răspândite decât legăturile sigma. Electronii din legăturile pi sunt uneori numiți electroni pi. Fragmentele moleculare unite printr-o legătură pi nu se pot roti în jurul acelei legături fără a rupe legătura pi. Rotația distruge căile paralele ale celor doi orbitali p.
