Reacție diotropică

În rearanjamentele de tip I (transformarea Y-A-B-X în X-A-B-Y), cele două grupări migrante sunt orientate trans una față de cealaltă. Reacția lasă ambele grupări pe părțile opuse. Primul exemplu de rearanjare diotropică care implică o legătură carbon-carbon a fost raportat de Cyril A. Grob și Saul Winstein. Aceștia au văzut schimbul a doi atomi de brom într-un anumit steroid.

Într-un exemplu simplu, cei doi atomi de brom din 3-terț-butil-trans-1,2-dibromohexan se mutarotează prin încălzire. În starea de tranziție, ambii atomi de brom se conectează simetric doi ambii atomi de carbon din părți opuse, iar reacția este concertată. Chimiștii au investigat, de asemenea, mecanismele etapizate în reacțiile diotropice.

În sinteza organică, o reacție diotropă importantă este conversia gammalactonelor 4-substituite în butirolactone. Rearanjamentele diotrope de tip I au loc, de asemenea, în jurul legăturilor carbon-oxigen. Un exemplu este utilizarea căldurii pentru a transforma RRSi ²¹R ₃C-O-Si ²R ₃în RRSi R ₃C-O-Si ¹R ₃. (Această reacție poate merge în ambele sensuri în funcție de temperatură.) Un alt exemplu este rearanjarea 1,2-Wittig. Reacțiile dihotrope pot avea loc, de asemenea, cu legături N-O sau N-N.

Rearanjamentele de tip II implică adesea doi atomi de hidrogen care se deplasează de-a lungul unui schelet de carbon. Acest tip de reacție poate fi întâlnit în anumite hidrogenări de transfer. Un exemplu este transferul de hidrogen în disulfonele de sin-sichinorbornen.