Reacție diotropică

O reacție diotropică este un tip de reacție chimică. Aceasta are loc atunci când un compus organic își schimbă structura. Doi substituenți sar dintr-un loc în altul al moleculei. Este o izomerizare de valență periciclică atunci când două legături sigma se deplasează în același timp într-un nou loc pe aceeași moleculă. Reacțiile diotropice sunt importante în chimia organică. Ele pot explica modul în care funcționează anumite reacții. Reacțiile dihotrope pot fi o etapă utilă în realizarea unor molecule mari și complicate. Reacțiile diotropice au fost descrise pentru prima dată de Manfred T. Reetz în 1971. Denumirea de "reacție diotropă" provine de la cuvântul grecesc dyo care înseamnă "doi". "Rearanjare" înseamnă că reacția modifică legăturile dintre atomii unei singure molecule.

Dyotropic rearrangement

Într-o reacție de tip I, două grupuri care migrează își schimbă pozițiile relative. O reacție de tip II implică migrarea către noi situsuri de legătură fără schimb de poziții.

Rearanjamente de tip I

În rearanjamentele de tip I (transformarea Y-A-B-X în X-A-B-Y), cele două grupări migrante sunt orientate trans una față de cealaltă. Reacția lasă ambele grupări pe părțile opuse. Primul exemplu de rearanjare diotropică care implică o legătură carbon-carbon a fost raportat de Cyril A. Grob și Saul Winstein. Aceștia au văzut schimbul a doi atomi de brom într-un anumit steroid.

Într-un exemplu simplu, cei doi atomi de brom din 3-terț-butil-trans-1,2-dibromohexan se mutarotează prin încălzire. În starea de tranziție, ambii atomi de brom se conectează simetric doi ambii atomi de carbon din părți opuse, iar reacția este concertată. Chimiștii au investigat, de asemenea, mecanismele etapizate în reacțiile diotropice.

Dyotropic reaction Barili 1970

În sinteza organică, o reacție diotropă importantă este conversia gammalactonelor 4-substituite în butirolactone. Rearanjamentele diotrope de tip I au loc, de asemenea, în jurul legăturilor carbon-oxigen. Un exemplu este utilizarea căldurii pentru a transforma RRSi 21R 3C-O-Si 2R 3în RRSi R 3C-O-Si 1R 3. (Această reacție poate merge în ambele sensuri în funcție de temperatură.) Un alt exemplu este rearanjarea 1,2-Wittig. Reacțiile dihotrope pot avea loc, de asemenea, cu legături N-O sau N-N.

Rearanjamente de tip II

Rearanjamentele de tip II implică adesea doi atomi de hidrogen care se deplasează de-a lungul unui schelet de carbon. Acest tip de reacție poate fi întâlnit în anumite hidrogenări de transfer. Un exemplu este transferul de hidrogen în disulfonele de sin-sichinorbornen.

Dyotropic rearrangement paquette 1991

Întrebări și răspunsuri

Î: Ce este o reacție diotropică?


R: O reacție diotropică este un tip de reacție chimică în care un compus organic își schimbă structura prin saltul a doi substituenți dintr-un loc în altul al moleculei. Este o izomerizare de valență periciclică atunci când două legături sigma se deplasează în același timp într-un nou loc pe aceeași moleculă.

Î: De ce sunt importante reacțiile diotropice în chimia organică?


R: Reacțiile dihotrope sunt importante în chimia organică deoarece pot explica modul în care funcționează anumite reacții și pot fi folosite ca o etapă utilă în realizarea unor molecule mari și complicate.

Î: Cine a descris pentru prima dată reacțiile diotropice?


R: Reacțiile diotropice au fost descrise pentru prima dată de Manfred T. Reetz în 1971.

Î: Ce înseamnă denumirea de "reacție diotropică"?


R: Denumirea de "reacție diotropă" provine de la cuvântul grecesc dyo care înseamnă "doi". Rearanjarea înseamnă că reacția modifică legăturile dintre atomii unei singure molecule.

Î: Ce se întâmplă în timpul unei reacții diotropice de tip I?


R: Într-o reacție diotropă de tip I, două grupări care migrează își schimbă pozițiile relative.

Î: Prin ce se deosebește de reacțiile diotropice de tip II?


R: Reacțiile diotropice de tip II implică migrarea către noi situsuri de legătură fără schimb de poziții.

AlegsaOnline.com - 2020 / 2023 - License CC3